fluor : un demi milligramme par jour suffit pour l‘enfant jusqu‘à l‘âge de sept ans. Il faut savoir que l‘excès est nuisible, par induction de la fluorose, qui fragilise les dents notamment (ce qui n‘est pas exactement l‘effet souhaité). Un large excès est dangereux ; on évitera dès lors de conserver les comprimés de fluor à la portée des enfants. Avant de prendre la décision d‘administrer des suppléments de fluor, il convient de s‘adresser à la compagnie de distribution d‘eau afin de connaître les concentrations de fluor qu‘elle ajoute éventuellement à l‘eau de distribution. Un tel apport éventuel de fluor doit être pris en compte. Enfin, il faut savoir que le fluor est le plus actif au niveau local, en contact avec l‘émail dentaire (ce qui fait l‘efficacité des dentifrices fluorés). Les comprimés de fluor doivent donc être croqués au contact des dents plutôt qu‘avalés directement. Puisqu‘il s‘agit de suppléments alimentaires, leurs doses de fluor sont moindres que les apports strictement nécessaires : un quart de milligramme suffit aux enfants jusqu‘à sept ans.

Fluor élément n° 9 du tableau de Mendéléev – symbole : F

Sa présence

Son nom

Ses régions d‘exploitation

Sa découverte

Préparations d‘autrefois

Préparations modernes

Applications et commentaires

Applications supplémentaires

SA PRESENCE

Le fluor est par importance le 13ème élément constituant l‘écorce terrestre; celle-ci en contient 0,0585 % jusqu‘à une profondeur de 16 km. On rencontre le fluor uniquement à l‘état lié la plupart du temps sous la forme de minéraux. Les minéraux les plus importants sont: la bastnäsite (Ce,La)CO3F ; (Y,La)CO3F

la chiolite Na5Al3F14

la fluorapatite Ca5F(PO4) 3

la fluorite ou le spath-fluor CaF2

la cryolithe ou fluorure

double d‘aluminium

et de sodium Na3AlF6

la sellaïte MgF2

le topaze Al2SiO4(F,OH)2

En outre, le fluor apparaît dans les dents et dans les os par le fait que l‘hydroxylapatite se transforme progressivement en fluorapatite.

SES RÉGIONS D‘EXPLOITATION

Les régions d‘exploitation les plus importants des minéraux contenant du fluor se situent en Afrique du Nord, en Amérique du Nord, dans un certain nombre d‘îles de l‘Océan Pacifique, en Russie (Sibérie), en Espagne, en Thaïlande, en France, en Chine, en Angleterre, en Italie, au Groenland, en Afrique du Sud, en Allemagne, au Nigeria, au Brésil et au Japon.

Des pierres et des minéraux fluorés sont également retirés du fond des océans.

La cryolithe ne se trouve qu‘au Groenland. Pour répondre à la demande très importante concernant le Na3AlF6 par l‘industrie de fabrication de l‘aluminium (voir ci-dessous la préparation de l‘aluminium), on ne prépare plus cette substance de manière pratiquement exclusive que par voie synthétique.

SON NOM

Le nom vient du mot latin "fluere" qui signifie couler. On le retrouve également dans le nom du minéral spath-fluor (en anglais: fluorspar), CaF2. Ce minéral est ainsi dénommé parce qu‘il est utilisé depuis le Moyen-Age comme agent pour liquéfier les scories lors de la production des métaux.

Le nom fluorescence en dérive également. Le fait que la fluorite émet de la lumière en la chauffant a déjà été découvert au 17ème siècle.

SA DECOUVERTE

En 1771, C. W. Scheele a préparé pour la première fois du fluorure d‘hydrogène en faisant réagir des fluorures avec de l‘acide sulfurique concentré. Il a constaté qu‘il avait affaire à un nouvel élément. Toutefois, il a fallu attendre jusqu‘en 1886 pour que H. Moissan réussisse à fabriquer du fluor à l‘état libre à cause de l‘énorme réactivité de cet élément.

PREPARATIONS D‘AUTREFOIS

H. Moissan a obtenu du fluor en 1886 par électrolyse d‘une solution de fluorure de potassium (KHF2) dans du fluorure d‘hydrogène anhydre (HF) dans un tube en U en platine avec des électrodes de platine-iridium et des joints étanches à la fluorite à une température de travail de –50° C. En 1906, il a obtenu - entre autres pour cette découverte - le prix Nobel de chimie.

PREPARATIONS MODERNES

On prépare le fluor par électrolyse d‘hydrogénofluorures de métaux alcalins en fusion (par exemple KF.3HF) dans une cuve en cuivre (jouant également le rôle de pôle négatif) avec un pôle positif en nickel. On peut également utiliser un appareil en acier ou en aluminium.

APPLICATIONS ET COMMENTAIRES

Enrichissement d‘uranium

On utilise de l‘uranium enrichi en 235U comme substance fissile dans les réacteurs nucléaires. Pour obtenir cet uranium, on transforme du minerai d‘uranium en hexafluorure d‘uranium ou en hexafluorouranium (UF6), en transformant de l‘oxyde d‘uranium avec du fluorure d‘hydrogène en tétrafluorure d‘uranium et en oxydant ce dernier avec du fluor pour obtenir l‘hexafluorure d‘uranium: UO2 + 4 HF → UF4 + 2 H2O

UF4 + F2 → UF6

Par diffusion ou par centrifugation de ce gaz au cours de laquelle apparaissent les isotopes de l‘uranium 235U et 238U, on obtient un mélange qui est plus riche en 235U (voir également élément 92 - Uranium). La séparation s‘appuie dans le cas des deux procédés sur la différence de masse. On utilise pour cette séparation le composé de fluor entre autres parce que le fluor ne possède qu‘un seul isotope naturel. Les différences de masse entre les particules reposent par conséquent exclusivement sur les différences des isotopes de l‘uranium. L‘hexafluorure d‘uranium enrichi peut être réduit avec du chlorure d‘hydrogène ou de l‘iode pour obtenir du tétrafluorure d‘uranium que l‘on réduit ultérieurement avec du magnésium ou avec du calcium pour obtenir de l‘uranium. Dans les réacteurs, on utilise de l‘uranium, du dioxyde d‘uranium ou du carbure d‘uranium.

Additif pour dentifrices

Pour lutter contre la carie dentaire, on ajoute un fluorure au dentifrice. L‘hydroxylapatite, qui ne manifeste qu‘une résistance minime contre la carie et qui représente le constituant principal de la dent, est transformée en partie par des ions fluorure en fluorapatite dure résistant aux acides: Ca5OH(PO4) 3 + F- → Ca5F(PO4) 3 + OH-

Le fait que le fluorure, déjà à une très faible concentration (environ 6 ppm) empêche la formation de bactéries indésirables pour les dents, joue probablement également un rôle. Les fluorures les plus utilisés dans les dentifrices sont le fluorure d‘étain (SnF2) et le fluorophosphate de sodium (Na2PO3F). On fait également usage - pour prévenir la carie dentaire - de ce que l‘on appelle des comprimés de fluor qui contiennent du fluorure de sodium (NaF).

Agent de gravure

Pour la gravure du verre, on utilise du fluorure d‘hydrogène (HF) sous forme de gaz ou en solution. On peut également utiliser de l‘hydrogénofluorure de sodium (NaHF2) ou de l‘hydrogénofluorure d‘ammonium (NH4HF2). Le gravage du verre a lieu conformément à la réaction: 4 HF + SiO2 → SiF4 + 2 H2O

Revêtement anti-adhérent

Le revêtement anti-adhérent des poêles et des casseroles est constitué de polytétrafluoréthène mieux connu sous la marque Teflon®. On obtient cette matière synthétique par polymérisation du tétrafluoréthène, (CF2= CF2) :

n CF2 = CF2 …[-CF2 - CF2 -]n …

Le polymère obtenu est très dur, il est inerte et il résiste à des températures élevées. Les autres substances n‘adhèrent guère à ce polymère. Grâce à ses propriétés, il est très approprié pour être utilisé comme revêtement anti-adhérent dans les poêles à frire.

D‘autres applications pour ce polymère sont entre autres des combinaisons spatiales, des combinaisons pour des conducteurs de voitures de course et les revêtements des parois de cuves de réacteurs dans l‘industrie chimique.

Préparation de l‘aluminium

Après une série de traitements physiques, à température élevée et sous pression élevée (250° C, 35.105 Pa), on dissout la bauxite (Al2O3 . NH2O) dans de la lessive de soude concentrée, donnant lieu à la dissolution de l‘oxyde d‘aluminium: Al2O3 + 3 H2O + 6 OH- → 2 Al(OH)63-

Le liquide est ensuite séparé de la substance solide (les parties insolubles de la bauxite, telles que le zinc et l‘oxyde de fer) et est refroidi; en l‘occurrence, l‘hydroxyde d‘aluminium {Al(OH)3} précipite: Al(OH)63- → Al(OH) 3 + 3 OH-

La lessive, qui se libère, est réutilisée pour la dissolution de la bauxite.

Après purification, on transforme l‘hydroxyde d‘aluminium à température élevée (environ 975° C) en oxyde d‘aluminium que l‘on dissout entre autres dans de la cryolithe en fusion (Na3AlF6), après quoi, on procède à une électrolyse: pôle -: Al3+ + 3 e- → Al (4x)

pôle +: 2 O2- → O2 + 4 e- (3x)

A cet effet, on utilise une cuve d‘électrolyse en carbone (dans une enveloppe métallique) qui fait office de cathode (pôle -), ainsi qu‘une anode (pôle +) en carbone (graphite).

L‘anode est attaquée en permanence par l‘oxygène qui se libère et doit être régulièrement remplacée. L‘aluminium qui se forme est liquide et est évacué. Après addition éventuelle d‘autres métaux pour obtenir un alliage désiré, on transforme l‘aluminium en lingots qui peuvent être travaillés (pour obtenir des plaques, des tubes, des profilés, etc.).

La production d‘aluminium requiert une très grande quantité d‘énergie - pour une tonne d‘aluminium, on a besoin d‘environ 17.500 kWh d‘énergie! - et elle ne peut être réalisée qu‘à des endroits où l‘électricité est bon marché. Grâce à l‘énergie très peu coûteuse au Moyen Orient et dans le Golf Persique, on produit de plus en plus d‘aluminium dans ces pays, par exemple au Qatar. En l‘occurrence, l‘Inde est un fournisseur important de la bauxite requise.

La production mondiale s‘élève à environ 28 millions de tonnes par an, dont 8 millions de tonnes par recyclage.

APPLICATIONS SUPPLEMENTAIRES

Applications sous forme d‘une substance indécomposable (élément):

production de composés fluorés organiques et inorganiques (par exemple AlF3, BF3)

lampes halogènes (réagit avec le tungstène - voir également élément 53 - Iode)

oxydant

combustible pour fusée

Applications sous forme d‘une substance décomposable (composé):

lentilles anti-réfléchissantes MgF2

joints annulaires d‘étanchéité, entre autres dans des élastomères fluorés

véhicules automobiles MI2SiF6 MI = Na, K, Li

agent d‘étanchéisation du béton

dispositifs de lutte contre l‘incendie CnF2n+2

Ces dispositifs ont un effet tensioactif très marqué et sont utilisés pour de la mousse d‘extinction, par exemple lors d‘incendie dans un avion. Ils forment une épaisse couche de mousse et déposent un film par-dessus la surface en train de brûler. Ils remplacent les halons qui dégradent la couche d‘ozone.

diminution des caries NaNH4PO3F

conservant entre autres pour le bois H2SiF6 KHF2 MI2SiF6 MI = Na, K, Li NaF

contrôle de la fermentation secondaire (dans les brasseries) NH4HF2

désinfectant entre autres dans les brasseries NH4HF2

diélectrique dans des transformateurs S2F2

cellule électrolytique (en solution dans HF) KHF2

émail Na3AlF6 MI2SiF6 MI = Na, K, Li

fluoruration de l‘eau potable NaF SnF2 MI2SiF6 MI = Na, K, Li H2SiF6

gaz pour sources-lasers fluorures de gaz nobles

médecine traitement d‘inflammations fluorohydrocortisone

traitement de l‘ostéoporose divers fluorures Na2FPO3

radiodiagnostique: marqueur lors de l‘examen des os et du métabolisme des tumeurs composé 18F

polissage de l‘aluminium (avec NH4HF2) HF

verre Na3AlF6

produit de protection du bois NH4HF2

insecticide NaF Na3AlF6

isolation de câbles haute-tension SF6

catalyseur dans des réactions de photopolymérisation HPF6 BF3 HSO3F

catalyseur dans des réactions de polymérisation HF

catalyseur pour le craquage MgF2

céramique AlF3 Na3AlF6

réfrigérant CnF2n+2

On utilise ces agents pour utilisations spécifiques, par exemple pour le refroidissement d‘ordinateurs de grandes dimensions et de trains à grande vitesse. Ils n‘ont aucun effet sur la couche d‘ozone et ne contribuent que de manière très limitée à l‘effet de serre.

sang artificiel perfluorodécaline,

matière synthétique fluorure de vinylidène ou 1,1- difluoréth(yl)ène, F2C=CH2

objectifs de spectromètres IR et UV CaF2

préparation de verres translucides Na3AlF6

joints d‘étanchéité pour moteurs élastomères fluorés

narcotique CF3-CHBrCl

compteur de neutrons BF3

dérouillage du fer HF

dégraisseur dans l‘électronique CnF2n+2

solvant pour combustible nucléaire LiF

amélioration des surfaces (diminution du reflet) du verre optique H2SiF6

optique LiF - monocristallin

amélioration du papier CnF2n+2

porcelaine LiF

raffinage des métaux AlF3 Na3AlF6

purification de la fonte HF

liquide de purification pour la soudure à l‘argent KHF2

creuset CaF2

purification de l‘acier CaF2

stérilisation dans les brasseries H2SiF6

récupération d‘uranium à partir d‘éléments combustibles

de réacteurs nucléaires ClF3

impression des textiles CrF3 SbF5

thermoluminescence LiF

combustible pour fusée, additif ClF3

renforcement du béton SiF4

liquide lors de la fusion des métaux AlF3

liquide pour l‘émail, le verre et la céramiqueCaF2

agent de prévention de la corrosion K2PO3F

effet antisalissure et de retardement de flammes pour les textiles et le cuir

agent tensioactif fluoré

http://www.md.ucl.ac.be/toxi/cours/FLUOR.DOC

Dérivés du fluor

1. dérivés inorganiques

FLUORURES SOLIDES

usage et sources d‘exposition

symptômes

aiguë : TS, accident ... 5-15 g NaF, sels solubles p.o.

collapsus, hyperkaliémie ... ECG

fibrillation ventriculaire ... >

R/ symptomatique + gluconate Ca++ p.o. , iv + fibr. ventr.

en cas d’inhalation : irritation voies respiratoires

chronique

20-80 mg/j pendant 10-20 ans

RX après 2-3 ans

TLV-TWA 2.5 mg/m3 ... ~ 5 mg/j absorbé

contrôle médical

évaluer l’exposition : F-U : # M-S : 4 mg/L

RX 2-3 ans

autres composes fluores inorganiques : SF6 SF5; SF4 OF2 BF3 NF3 NF3O SeF6 TeF6 SO2F2

2. dérivés organiques

fluoroacétate

DL50 p.o. ~ 2 mg/kg

latence 30 min - 2h

Fluoroalcanes (fréons)

usage et sources d‘exposition

CFC - HCFC

nomenclature

centaine : nbre C -1

dizaine : nbre H +1

unité : nbre F

F113 : 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane

F114

F123

halothane : 1,1,1-trifluoro-2-chloro-2-bromoéthane

méthoxyflurane

enflurane

en général, + inertes que chloroalcanes

mais concentrations élevées :

métabolisme halothane

fluoroalcènes

TFE

PFIB

usage et sources d‘exposition

  • monomères
  • pesticides (synthèse)
  • décomposition matières plastiques

très toxiques

Ù OAP ... fibrose

rein (GSH)

foie

fluoropolymères

POLYMER FUME FEVER

où?

PTFE et autres polymères F / 350-450°C

frittage, cuisson pièces enduites de PTFE

  • soudage fils, tubes
  • démoulage en fonderie

! fumeurs

manifestations

= inhalation fever

syndrome pseudo-grippal

~ metal fume fever ... mais pas de tolérance

max 24 h

F-U

évolution

répétitions Þ fibrose interstitielle