fluor :
un demi milligramme par jour suffit pour l‘enfant jusqu‘à l‘âge de sept ans. Il faut savoir que l‘excès est nuisible, par induction de la fluorose, qui fragilise les dents notamment (ce qui n‘est pas exactement l‘effet souhaité). Un large excès est dangereux ; on évitera dès lors de conserver les comprimés de fluor à la portée des enfants. Avant de prendre la décision d‘administrer des suppléments de fluor, il convient de s‘adresser à la compagnie de distribution d‘eau afin de connaître les concentrations de fluor qu‘elle ajoute éventuellement à l‘eau de distribution. Un tel apport éventuel de fluor doit être pris en compte. Enfin, il faut savoir que le fluor est le plus actif au niveau local, en contact avec l‘émail dentaire (ce qui fait l‘efficacité des dentifrices fluorés). Les comprimés de fluor doivent donc être croqués au contact des dents plutôt qu‘avalés directement. Puisqu‘il s‘agit de suppléments alimentaires, leurs doses de fluor sont moindres que les apports strictement nécessaires : un quart de milligramme suffit aux enfants jusqu‘à sept ans.Fluor
élément n° 9 du tableau de Mendéléev – symbole : FSa présence
Son nom
Ses régions d‘exploitation
Sa découverte
Préparations d‘autrefois
Préparations modernes
Applications et commentaires
Applications supplémentaires
SA PRESENCE
Le fluor est par importance le 13ème élément constituant l‘écorce terrestre; celle-ci en contient 0,0585 % jusqu‘à une profondeur de 16 km. On rencontre le fluor uniquement à l‘état lié la plupart du temps sous la forme de minéraux. Les minéraux les plus importants sont: la bastnäsite (Ce,La)CO3F ; (Y,La)CO3F
la chiolite Na5Al3F14
la fluorapatite Ca5F(PO4) 3
la fluorite ou le spath-fluor CaF2
la cryolithe ou fluorure
double d‘aluminium
et de sodium Na3AlF6
la sellaïte MgF2
le topaze Al2SiO4(F,OH)2
En outre, le fluor apparaît dans les dents et dans les os par le fait que l‘hydroxylapatite se transforme progressivement en fluorapatite.
SES RÉGIONS D‘EXPLOITATION
Les régions d‘exploitation les plus importants des minéraux contenant du fluor se situent en Afrique du Nord, en Amérique du Nord, dans un certain nombre d‘îles de l‘Océan Pacifique, en Russie (Sibérie), en Espagne, en Thaïlande, en France, en Chine, en Angleterre, en Italie, au Groenland, en Afrique du Sud, en Allemagne, au Nigeria, au Brésil et au Japon.
Des pierres et des minéraux fluorés sont également retirés du fond des océans.
La cryolithe ne se trouve qu‘au Groenland. Pour répondre à la demande très importante concernant le Na3AlF6 par l‘industrie de fabrication de l‘aluminium (voir ci-dessous la préparation de l‘aluminium), on ne prépare plus cette substance de manière pratiquement exclusive que par voie synthétique.
SON NOM
Le nom vient du mot latin "fluere" qui signifie couler. On le retrouve également dans le nom du minéral spath-fluor (en anglais: fluorspar), CaF2. Ce minéral est ainsi dénommé parce qu‘il est utilisé depuis le Moyen-Age comme agent pour liquéfier les scories lors de la production des métaux.
Le nom fluorescence en dérive également. Le fait que la fluorite émet de la lumière en la chauffant a déjà été découvert au 17ème siècle.
SA DECOUVERTE
En 1771, C. W. Scheele a préparé pour la première fois du fluorure d‘hydrogène en faisant réagir des fluorures avec de l‘acide sulfurique concentré. Il a constaté qu‘il avait affaire à un nouvel élément. Toutefois, il a fallu attendre jusqu‘en 1886 pour que H. Moissan réussisse à fabriquer du fluor à l‘état libre à cause de l‘énorme réactivité de cet élément.
PREPARATIONS D‘AUTREFOIS
H. Moissan a obtenu du fluor en 1886 par électrolyse d‘une solution de fluorure de potassium (KHF2) dans du fluorure d‘hydrogène anhydre (HF) dans un tube en U en platine avec des électrodes de platine-iridium et des joints étanches à la fluorite à une température de travail de –50° C. En 1906, il a obtenu - entre autres pour cette découverte - le prix Nobel de chimie.
PREPARATIONS MODERNES
On prépare le fluor par électrolyse d‘hydrogénofluorures de métaux alcalins en fusion (par exemple KF.3HF) dans une cuve en cuivre (jouant également le rôle de pôle négatif) avec un pôle positif en nickel. On peut également utiliser un appareil en acier ou en aluminium.
APPLICATIONS ET COMMENTAIRES
Enrichissement d‘uranium
On utilise de l‘uranium enrichi en 235U comme substance fissile dans les réacteurs nucléaires. Pour obtenir cet uranium, on transforme du minerai d‘uranium en hexafluorure d‘uranium ou en hexafluorouranium (UF6), en transformant de l‘oxyde d‘uranium avec du fluorure d‘hydrogène en tétrafluorure d‘uranium et en oxydant ce dernier avec du fluor pour obtenir l‘hexafluorure d‘uranium: UO2 + 4 HF → UF4 + 2 H2O
UF4 + F2 → UF6
Par diffusion ou par centrifugation de ce gaz au cours de laquelle apparaissent les isotopes de l‘uranium 235U et 238U, on obtient un mélange qui est plus riche en 235U (voir également élément 92 - Uranium). La séparation s‘appuie dans le cas des deux procédés sur la différence de masse. On utilise pour cette séparation le composé de fluor entre autres parce que le fluor ne possède qu‘un seul isotope naturel. Les différences de masse entre les particules reposent par conséquent exclusivement sur les différences des isotopes de l‘uranium. L‘hexafluorure d‘uranium enrichi peut être réduit avec du chlorure d‘hydrogène ou de l‘iode pour obtenir du tétrafluorure d‘uranium que l‘on réduit ultérieurement avec du magnésium ou avec du calcium pour obtenir de l‘uranium. Dans les réacteurs, on utilise de l‘uranium, du dioxyde d‘uranium ou du carbure d‘uranium.
Additif pour dentifrices
Pour lutter contre la carie dentaire, on ajoute un fluorure au dentifrice. L‘hydroxylapatite, qui ne manifeste qu‘une résistance minime contre la carie et qui représente le constituant principal de la dent, est transformée en partie par des ions fluorure en fluorapatite dure résistant aux acides: Ca5OH(PO4) 3 + F- → Ca5F(PO4) 3 + OH-
Le fait que le fluorure, déjà à une très faible concentration (environ 6 ppm) empêche la formation de bactéries indésirables pour les dents, joue probablement également un rôle. Les fluorures les plus utilisés dans les dentifrices sont le fluorure d‘étain (SnF2) et le fluorophosphate de sodium (Na2PO3F). On fait également usage - pour prévenir la carie dentaire - de ce que l‘on appelle des comprimés de fluor qui contiennent du fluorure de sodium (NaF).
Agent de gravure
Pour la gravure du verre, on utilise du fluorure d‘hydrogène (HF) sous forme de gaz ou en solution. On peut également utiliser de l‘hydrogénofluorure de sodium (NaHF2) ou de l‘hydrogénofluorure d‘ammonium (NH4HF2). Le gravage du verre a lieu conformément à la réaction: 4 HF + SiO2 → SiF4 + 2 H2O
Revêtement anti-adhérent
Le revêtement anti-adhérent des poêles et des casseroles est constitué de polytétrafluoréthène mieux connu sous la marque Teflon®. On obtient cette matière synthétique par polymérisation du tétrafluoréthène, (CF2= CF2) :
n CF2 = CF2 …[-CF2 - CF2 -]n …
Le polymère obtenu est très dur, il est inerte et il résiste à des températures élevées. Les autres substances n‘adhèrent guère à ce polymère. Grâce à ses propriétés, il est très approprié pour être utilisé comme revêtement anti-adhérent dans les poêles à frire.
D‘autres applications pour ce polymère sont entre autres des combinaisons spatiales, des combinaisons pour des conducteurs de voitures de course et les revêtements des parois de cuves de réacteurs dans l‘industrie chimique.
Préparation de l‘aluminium
Après une série de traitements physiques, à température élevée et sous pression élevée (250° C, 35.105 Pa), on dissout la bauxite (Al2O3 . NH2O) dans de la lessive de soude concentrée, donnant lieu à la dissolution de l‘oxyde d‘aluminium: Al2O3 + 3 H2O + 6 OH- → 2 Al(OH)63-
Le liquide est ensuite séparé de la substance solide (les parties insolubles de la bauxite, telles que le zinc et l‘oxyde de fer) et est refroidi; en l‘occurrence, l‘hydroxyde d‘aluminium {Al(OH)3} précipite: Al(OH)63- → Al(OH) 3 + 3 OH-
La lessive, qui se libère, est réutilisée pour la dissolution de la bauxite.
Après purification, on transforme l‘hydroxyde d‘aluminium à température élevée (environ 975° C) en oxyde d‘aluminium que l‘on dissout entre autres dans de la cryolithe en fusion (Na3AlF6), après quoi, on procède à une électrolyse: pôle -: Al3+ + 3 e- → Al (4x)
pôle +: 2 O2- → O2 + 4 e- (3x)
A cet effet, on utilise une cuve d‘électrolyse en carbone (dans une enveloppe métallique) qui fait office de cathode (pôle -), ainsi qu‘une anode (pôle +) en carbone (graphite).
L‘anode est attaquée en permanence par l‘oxygène qui se libère et doit être régulièrement remplacée. L‘aluminium qui se forme est liquide et est évacué. Après addition éventuelle d‘autres métaux pour obtenir un alliage désiré, on transforme l‘aluminium en lingots qui peuvent être travaillés (pour obtenir des plaques, des tubes, des profilés, etc.).
La production d‘aluminium requiert une très grande quantité d‘énergie - pour une tonne d‘aluminium, on a besoin d‘environ 17.500 kWh d‘énergie! - et elle ne peut être réalisée qu‘à des endroits où l‘électricité est bon marché. Grâce à l‘énergie très peu coûteuse au Moyen Orient et dans le Golf Persique, on produit de plus en plus d‘aluminium dans ces pays, par exemple au Qatar. En l‘occurrence, l‘Inde est un fournisseur important de la bauxite requise.
La production mondiale s‘élève à environ 28 millions de tonnes par an, dont 8 millions de tonnes par recyclage.
APPLICATIONS SUPPLEMENTAIRES
Applications sous forme d‘une substance indécomposable (élément):
production de composés fluorés organiques et inorganiques (par exemple AlF3, BF3)
lampes halogènes (réagit avec le tungstène - voir également élément 53 - Iode)
oxydant
combustible pour fusée
Applications sous forme d‘une substance décomposable (composé):
lentilles anti-réfléchissantes MgF2
joints annulaires d‘étanchéité, entre autres dans des élastomères fluorés
véhicules automobiles MI2SiF6 MI = Na, K, Li
agent d‘étanchéisation du béton
dispositifs de lutte contre l‘incendie CnF2n+2
Ces dispositifs ont un effet tensioactif très marqué et sont utilisés pour de la mousse d‘extinction, par exemple lors d‘incendie dans un avion. Ils forment une épaisse couche de mousse et déposent un film par-dessus la surface en train de brûler. Ils remplacent les halons qui dégradent la couche d‘ozone.
diminution des caries NaNH4PO3F
conservant entre autres pour le bois H2SiF6 KHF2 MI2SiF6 MI = Na, K, Li NaF
contrôle de la fermentation secondaire (dans les brasseries) NH4HF2
désinfectant entre autres dans les brasseries NH4HF2
diélectrique dans des transformateurs S2F2
cellule électrolytique (en solution dans HF) KHF2
émail Na3AlF6 MI2SiF6 MI = Na, K, Li
fluoruration de l‘eau potable NaF SnF2 MI2SiF6 MI = Na, K, Li H2SiF6
gaz pour sources-lasers fluorures de gaz nobles
médecine traitement d‘inflammations fluorohydrocortisone
traitement de l‘ostéoporose divers fluorures Na2FPO3
radiodiagnostique: marqueur lors de l‘examen des os et du métabolisme des tumeurs composé 18F
polissage de l‘aluminium (avec NH4HF2) HF
verre Na3AlF6
produit de protection du bois NH4HF2
insecticide NaF Na3AlF6
isolation de câbles haute-tension SF6
catalyseur dans des réactions de photopolymérisation HPF6 BF3 HSO3F
catalyseur dans des réactions de polymérisation HF
catalyseur pour le craquage MgF2
céramique AlF3 Na3AlF6
réfrigérant CnF2n+2
On utilise ces agents pour utilisations spécifiques, par exemple pour le refroidissement d‘ordinateurs de grandes dimensions et de trains à grande vitesse. Ils n‘ont aucun effet sur la couche d‘ozone et ne contribuent que de manière très limitée à l‘effet de serre.
sang artificiel perfluorodécaline,
matière synthétique fluorure de vinylidène ou 1,1- difluoréth(yl)ène, F2C=CH2
objectifs de spectromètres IR et UV CaF2
préparation de verres translucides Na3AlF6
joints d‘étanchéité pour moteurs élastomères fluorés
narcotique CF3-CHBrCl
compteur de neutrons BF3
dérouillage du fer HF
dégraisseur dans l‘électronique CnF2n+2
solvant pour combustible nucléaire LiF
amélioration des surfaces (diminution du reflet) du verre optique H2SiF6
optique LiF - monocristallin
amélioration du papier CnF2n+2
porcelaine LiF
raffinage des métaux AlF3 Na3AlF6
purification de la fonte HF
liquide de purification pour la soudure à l‘argent KHF2
creuset CaF2
purification de l‘acier CaF2
stérilisation dans les brasseries H2SiF6
récupération d‘uranium à partir d‘éléments combustibles
de réacteurs nucléaires ClF3
impression des textiles CrF3 SbF5
thermoluminescence LiF
combustible pour fusée, additif ClF3
renforcement du béton SiF4
liquide lors de la fusion des métaux AlF3
liquide pour l‘émail, le verre et la céramiqueCaF2
agent de prévention de la corrosion K2PO3F
effet antisalissure et de retardement de flammes pour les textiles et le cuir
agent tensioactif fluoré
http://www.md.ucl.ac.be/toxi/cours/FLUOR.DOCDérivés du fluor
1. dérivés inorganiques
FLUORURES SOLIDES
usage et sources d‘exposition
symptômes
aiguë : TS, accident ... 5-15 g NaF, sels solubles p.o.
collapsus, hyperkaliémie ... ECG
fibrillation ventriculaire ...
>R/ symptomatique + gluconate Ca++ p.o. , iv + fibr. ventr.
en cas d’inhalation : irritation voies respiratoires
chronique
20-80 mg/j pendant 10-20 ans
RX après 2-3 ans
TLV-TWA 2.5 mg/m3 ... ~ 5 mg/j absorbé
contrôle médical
évaluer l’exposition : F-U : # M-S : 4 mg/L
RX 2-3 ans
autres composes fluores inorganiques : SF6 SF5; SF4 OF2 BF3 NF3 NF3O SeF6 TeF6 SO2F2
2. dérivés organiques
fluoroacétate
DL50 p.o. ~ 2 mg/kg
latence 30 min - 2h
Fluoroalcanes (fréons)
usage et sources d‘exposition
CFC - HCFC
nomenclature
centaine : nbre C -1
dizaine : nbre H +1
unité : nbre F
F113 : 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane
F114
F123
halothane : 1,1,1-trifluoro-2-chloro-2-bromoéthane
méthoxyflurane
enflurane
en général, + inertes que chloroalcanes
mais concentrations élevées :
métabolisme halothane
fluoroalcènes
TFE
PFIB
usage et sources d‘exposition
très toxiques
Ù
OAP ... fibroserein (GSH)
foie
fluoropolymères
POLYMER FUME FEVER
où?
PTFE et autres polymères F / 350-450°C
frittage, cuisson pièces enduites de PTFE
! fumeurs
manifestations
= inhalation fever
syndrome pseudo-grippal
~ metal fume fever ... mais pas de tolérance
max 24 h
F-U
évolution
répétitions
Þ fibrose interstitielle